Ο Αλέξανδρος Τζιόλης γεννήθηκε στις 13 Φεβρουαρίου 1985. Διέγραψε μια σημαντική πορεία στο ελληνικό ποδόσφαιρο ως παίκτης, έχοντας καταγράψει 75 συμμετοχές με την Εθνική Ελλάδας. Φόρεσε τη φανέλα του Παναθηναϊκού για πέντε σεζόν πραγματοποιώντας 123 συμμετοχές σε όλες τις διοργανώσεις.
Αγωνίστηκε επίσης σε Πανιώνιο, Βέρντερ Βρέμης, Σιένα, Ρασίνγκ Σανταντέρ, Μονακό, ΑΠΟΕΛ, ΠΑΟΚ, Καϊσέρισπορ, Χαρτς και Αλ Φάιχα.
Μεταπήδησε στην προπονητική, όπου εργάστηκε ως βοηθός του Χρήστου Κόντη στην προηγούμενη θητεία του στο Τριφύλλι πανηγυρίζοντας την κατάκτηση του Κυπέλλου το 2024. Επίσης, διετέλεσε βοηθός προπονητή στον Βόλο και την Αλ Φάιχα.